我国古代四大发明中，最早应用于航海的是：

正确答案：D

花生十三方法解析

本题用常识判断-关键词定位法（四大发明）。最早应用于航海的是指南针：北宋时罗盘已用于航海导航，为远洋航行提供方向保障，后经阿拉伯传入欧洲。造纸术、印刷术服务文化传播，火药用于军事，均非航海应用。故选D。

原解析

北宋时指南针（罗盘）已用于航海导航，为远洋航行提供了方向保障。