我国古代'四大发明'中，火药开始应用于军事大致是在：

正确答案：C

花生十三方法解析

本题用关键词定位+排除法。火药是唐代炼丹家在炼丹过程中发明：唐末开始应用于军事（火箭、火炮雏形），宋代广泛用于战争（突火枪、震天雷），后经阿拉伯传入欧洲。排除：B西汉尚无火药；C元代、D明代火药早已普遍军用，'开始应用'的时间应为唐末。确认答案为C。

原解析

火药最早用于炼丹，唐末开始应用于军事防御与进攻。宋代后广泛用于战争。所以选项C正确。A项元代、D项明代均为更晚时期，B项西汉更早，均不符合历史事实。