我国古代'四大发明'中，最早用于航海辨别方向的是：

正确答案：C

花生十三方法解析

本题用常识判断-关键词定位法（指南针）。四大发明中最早用于航海辨向的是指南针：由司南发展而来，北宋时期已广泛用于航海导航。造纸术、火药、印刷术均与航海辨向无关。故选C。

原解析

指南针是四大发明之一，最早用于航海辨别方向。C项正确。火药主要用于军事，造纸术和印刷术与航海无关。古代航海中指南针最早被应用于方向辨别，符合历史常识。