1997年香港回归时首任行政长官是：

正确答案：A

花生十三方法解析

用关键词定位法。香港回归首任行政长官：董建华——1997年7月1日香港特别行政区成立时就任，A正确。曾荫权是第二任，梁振英是第四任，林郑月娥是第五任行政长官，排除B、C、D。确认答案为A。

原解析

1997年香港回归后，首任行政长官为董建华，他于1997年7月1日就职。曾荫权、梁振英、林郑月娥均为后续特首，故排除。